摘 要:随着磷化铝熏蒸防治仓储害虫的推广,熏蒸产生的三废的处理也越来越引起社会的广泛关注。基于此,对磷化铝熏蒸三废治理现状进行了调查讨论,提出了磷化铝熏蒸三废治理问题对策。
关键词:磷化铝熏蒸; 三废; 问题对策
烟草和农产品在储藏过程中会受到各种仓储害虫的危害,对产品质量和数量产生不良的影响,为了保障产品品质,需要对仓库进行熏蒸杀虫。在我国,磷化铝是最为常用的熏蒸剂,其价格低廉、使用方便、无药效残留、杀虫效果明显。采用磷化铝熏蒸后产生的磷化铝残渣中含有未反应完全的磷化铝,磷化铝遇水发生反应产生磷化氢气体,容易发生着火冒烟事故,磷化氢气体为高毒气体,对人体产生危害,因此,磷化氢熏蒸产生的三废处理不当会发生安全事故和危害环境,因此,要加强磷化氢熏蒸产生的三废管理。
1 磷化氢熏蒸三废性质
1.1 磷化铝熏蒸废气性质 磷化氢废气主要是熏蒸完成后剩余下来的磷化氢气体。磷化氢气体无色、剧毒、易燃,并有类似臭鱼的味道。
磷化氢杀虫机理从生物学的角度可以看作是昆虫呼吸抑制剂,通过呼吸和表皮进入虫体内,抑制细胞色素的氧化酶使其失去活性,致使生物氧化阻断,无法进行能量代谢,导致害虫的窒息死亡。
对于哺乳类动物,磷化氢是中枢神经抑制剂,其从呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水肿、肺泡也有充血、渗出,严重时有点状广泛出血,肺泡充满血性渗出液,磷化氢经肺泡吸收至全身,影响中枢神经系统、心、肝、肾等器官 [1]。
1.2 磷化铝熏蒸废水性质 磷化铝熏蒸过程不直接产生废水,但是在解决磷化铝熏蒸废气问题时,如果采用湿法磷化氢去除法吸收磷化氢,会产生含磷废水。以武汉东昌的磷化氢过滤吸收设备为例,对磷化氢过滤吸收过程中产生的废水成分进行分析。武汉东昌的磷化氢过滤吸收利用次氯酸钙氧化法,即在室温下,强还原性的磷化氢与次氯酸钙反应,次氯酸钙可将磷化氢全部转化为磷酸钙,通过净化后的磷化氢浓度在0.3 mg/m3以下。磷化氢过滤吸收装置所排放的废水是磷化氢气体与罐体药液反应后的产物,其主要成分为CL-、CLO-、HP042-、H2PO4-、Ca2+、悬浮物等,取废水样品进行检测,废水内总磷为115.0 mg/L,磷的形态为磷酸盐,pH值最低为4,其他数据正常。
磷是水体富营养化的限制性因素,废水除磷是控制水体富营养化的关键,我国废水综合排放标准(GB8978-1996)的一级标准为磷酸盐(以P计)≤0.5 mg/L,二级标准磷酸盐(以P计)≤1.0 mg/L[2]。因此,为了达到排放要求,需要对含磷废水进行处理。
1.3 磷化铝熏蒸废渣性质 56%磷化铝片剂由磷化铝原粉、氨基甲酸铵粘合剂、润滑剂等铺料组成,遇潮、酸、氧化性物质放出磷化氢气体。磷化铝分解后磷化铝分解后的残渣正常应为灰白色,主要由氢氧化铝、碳酸铵、滑石粉和少量未分解的磷化铝组成。磷化铝经过10 d的自然潮解后,磷化铝残渣中仍含有不低于2%的未反应的磷化铝[3]。因此磷化铝残渣必须要进行处理才可以安全排放。
2 磷化氢熏蒸三废处理现状
2.1 磷化铝熏蒸废气处理现状 目前,仓库大多采用磷化铝熏蒸进行害虫防治,但是磷化铝熏蒸废气处理情况落后,很多企业仍然不进行处理,直接采用自然通风的方式进行排放。然而采用此方法会对周边环境产生污染,并对周边活动的人员产生危害,国家规定工作环境空气中磷化氢的允许浓度最高为 0.3 mg/kg [4]。磷化铝熏蒸废气安全排放问题制约了仓库的建设和仓库防虫工作的开展,也迫使企业研究高效、安全的磷化氢去除方法。
目前,磷化氢净化处理方法有很多种,总的来说,可分为吸附法和化学反应法。吸附法采用吸附材料吸附磷化铝熏蒸废气中的磷化氢,从而达到去除废气中的磷化氢的目的,如采用活性炭吸附。化学反应法利用磷化氢的还原性,采用氧化剂将废气中的磷化氢氧化,并将氧化产物吸收到反应容器中。同时化学反应法还可以分为湿法和干法两类。其中湿法主要是利用磷化氢 的还原性在吸收塔内用氧化剂处理磷化氢 的液相氧化还原法,它主要包括浓硫酸法、高锰酸钾法、次氯酸钠法、过氧化氢法、磷酸法和漂白精法,而干法是利用 磷化氢 的还原性和可燃性,用固体氧化剂来脱除磷化氢 或将其直接燃烧法是在燃烧炉内磷化氢气体和空气混合燃烧[5]。
由于吸附法和化学反应法中的干法对设备的技术和体积要求较高,现在市场上大面积推广的磷化氢去除方法主要为化学反应法中的湿法。如武汉东昌仓贮技术有限公司研发的利用次氯酸钙作为氧化剂的磷化氢过滤净化设备,该设备已经在全国安装超过80多台。
2.2 磷化铝熏蒸废渣处理现状 磷化铝的残渣属于危险废物需妥善处理。目前处理的方法主要有以下三种。
2.2.1 深埋法 《粮油仓储管理手册》上